近日,我校張敏教授團隊指導的材料科學與氫能學院碩士研究生張偉斌的論文《Crystal phase-driven copolymerization of CO2 and cyclohexene oxide in Prussian blue analogue nanosheets》在國際高水平期刊《Applied Materials Taday》(中科院一區(qū),影響因子10.04)發(fā)表。該論文是對類普魯士藍二維片層結(jié)構(gòu)(Prussian blue analogue nanosheets, 以下簡稱PBA)催化二氧化碳與環(huán)氧環(huán)己烷共聚的研究工作。
在張敏教授團隊指導下,張偉斌同學對PBA制備過程中晶相的產(chǎn)生和演變進行了深入的研究,發(fā)現(xiàn)叔丁醇的加入能夠誘導晶格畸變,最后產(chǎn)生菱方晶相(rhombohedral,簡稱R相),并在實驗上證實了共聚催化活性最高的是rhombohedral/amorphous heterophase (R/A)異質(zhì)相,即少量菱方晶相分散在無定形的PBA中。EXAFS表明菱方晶相的Zn的第一殼層除了N之外,還有O配位;密度泛函理論(DFT)計算表明相比CO2,CHO在PBA的表面吸附能更低,說明反應(yīng)的起始步驟是CHO插入Zn-O活性中心。
在該論文里,張敏教授,戶華文博士和澳大利亞皇家墨爾本理工大學的歐建臻教授為共同通訊作者,凡頭文博士為本文的共同第一作者。張敏教授團隊從事二氧化碳催化共聚研究十余年,在催化劑、共聚反應(yīng)歷程和共聚產(chǎn)物下游應(yīng)用方面承擔過多項國家和省基金項目,曾獲廣東省科技進步二等獎。本文的鏈接為https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2352940721004029?via%3Dihub
圖1 具有不同晶相的PBA的形貌及結(jié)構(gòu)表征