近日,,我校張敏教授團(tuán)隊(duì)指導(dǎo)的材料科學(xué)與氫能學(xué)院碩士研究生張偉斌的論文《Crystal phase-driven copolymerization of CO2 and cyclohexene oxide in Prussian blue analogue nanosheets》在國(guó)際高水平期刊《Applied Materials Taday》(中科院一區(qū),,影響因子10.04)發(fā)表。該論文是對(duì)類(lèi)普魯士藍(lán)二維片層結(jié)構(gòu)(Prussian blue analogue nanosheets, 以下簡(jiǎn)稱(chēng)PBA)催化二氧化碳與環(huán)氧環(huán)己烷共聚的研究工作,。
在張敏教授團(tuán)隊(duì)指導(dǎo)下,,張偉斌同學(xué)對(duì)PBA制備過(guò)程中晶相的產(chǎn)生和演變進(jìn)行了深入的研究,,發(fā)現(xiàn)叔丁醇的加入能夠誘導(dǎo)晶格畸變,最后產(chǎn)生菱方晶相(rhombohedral,簡(jiǎn)稱(chēng)R相),,并在實(shí)驗(yàn)上證實(shí)了共聚催化活性最高的是rhombohedral/amorphous heterophase (R/A)異質(zhì)相,即少量菱方晶相分散在無(wú)定形的PBA中,。EXAFS表明菱方晶相的Zn的第一殼層除了N之外,,還有O配位;密度泛函理論(DFT)計(jì)算表明相比CO2,,CHO在PBA的表面吸附能更低,,說(shuō)明反應(yīng)的起始步驟是CHO插入Zn-O活性中心。
在該論文里,,張敏教授,,戶(hù)華文博士和澳大利亞皇家墨爾本理工大學(xué)的歐建臻教授為共同通訊作者,凡頭文博士為本文的共同第一作者,。張敏教授團(tuán)隊(duì)從事二氧化碳催化共聚研究十余年,,在催化劑、共聚反應(yīng)歷程和共聚產(chǎn)物下游應(yīng)用方面承擔(dān)過(guò)多項(xiàng)國(guó)家和省基金項(xiàng)目,,曾獲廣東省科技進(jìn)步二等獎(jiǎng),。本文的鏈接為https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2352940721004029?via%3Dihub
圖1 具有不同晶相的PBA的形貌及結(jié)構(gòu)表征