鉀離子電池(KIB)具有與鋰離子電池相似的儲能機(jī)理,,且鉀資源豐富,,顯示出大規(guī)模儲能系統(tǒng)的巨大潛力。最近研究的KIB負(fù)極材料主要有碳材料,、過渡金屬氧化物和合金材料等,。其中硬碳表現(xiàn)出最佳的綜合性能,但其插層電位接近0 V(vs. K+/K),,容易引起鉀枝晶,,帶來安全隱患。氧化物材料容量大,,插層電位高,,但是首次循環(huán)效率低,循環(huán)不穩(wěn)定,。這極大的限制了鉀離子電池負(fù)極的發(fā)展,。
針對上述問題,我校材能學(xué)院司利平博士團(tuán)隊在了解釩氧化物K插層機(jī)理的基礎(chǔ)上,,設(shè)計了一種新型的雙離子(Na+/K+)層狀結(jié)構(gòu)的零應(yīng)變陽極材料(NaK(VO3)2-V2O5),。Na+/K+的引入有助于傳輸,進(jìn)一步穩(wěn)定陽極結(jié)構(gòu),。它具有優(yōu)異的倍率性能,,通過非原位SEM、XRD,、XPS等測試方法首次揭示了其特殊的鉀儲存機(jī)制和零應(yīng)變特性,。NaK(VO3)2-V2O5的優(yōu)異性能使其具有巨大的商業(yè)負(fù)極材料潛力,可能會促進(jìn)高性能鉀離子負(fù)極的發(fā)展,。
隨著便攜式電子設(shè)備和電動汽車的廣泛應(yīng)用,,對高能量密度二次電池提出了更高的要求。雖然堿金屬負(fù)極具有較高的能量密度,,但不均勻的堿金屬離子沉積會導(dǎo)致枝晶的形成,,阻礙了堿金屬電池的進(jìn)一步應(yīng)用,。其中,液態(tài)金屬負(fù)極具有流動性和自愈合性能,,可以減緩循環(huán)過程中堿金屬枝晶生長引起的體積變化,。鈉鉀合金在室溫下可以在液相中穩(wěn)定存在,這使其成為一種優(yōu)良的堿金屬電池負(fù)極材料,,能夠抑制樹枝晶的形成和短路的發(fā)生,。然而,鈉鉀合金表面張力大,,導(dǎo)致其潤濕性差,。此外,鈉鉀合金電池在載體選擇上研究也比較少,。
鑒于此,,司利平博士團(tuán)隊針對性地設(shè)計了一種具有碳氧自由基分子的共價有機(jī)框架材料(COR-Tf-DHzDM-COFs),以直觀的比較不同的COFs結(jié)構(gòu)對碳氧自由基所帶來的影響,。通過電子順磁共振譜表征了COR-Tf-DHzDM-COFs的自由基,,并顯示出了明顯碳氧特征峰,證明了所合成的目標(biāo)產(chǎn)物,。并對COR-Tf-DHzDM-COFs的化學(xué)組成和穩(wěn)定性進(jìn)行了研究和討論。此外,,COR-Tf-DHzDM-COFs與鈉鉀合金結(jié)合作為電極材料具有很多優(yōu)勢,,具有巨大的應(yīng)用潛力。COR-Tf-DHzDM-COFs具有可控的孔結(jié)構(gòu),、豐富的官能團(tuán)有機(jī)基團(tuán)和良好的力學(xué)性能,,鈉鉀可以在COR-Tf-DHzDM-COFs中快速擴(kuò)散,能夠作為液態(tài)金屬負(fù)極在常溫下使用,。由于液態(tài)鈉鉀合金優(yōu)異的動態(tài)性能和COR-Tf-DHzDM-COFs優(yōu)異的電子/離子輸運性能,,COR-Tf-DHzDM-COFs@鈉鉀復(fù)合負(fù)極不僅能有效抑制枝晶,而且具有良好的循環(huán)穩(wěn)定性,。該研究為高性能堿金屬電池的發(fā)展提供了新的方向,,為液態(tài)金屬負(fù)極的發(fā)展提供了重要支撐。
上述兩項成果分別以“Dual-ion Stabilized Layered Structure of O-V-O for Zero-strain Potassium Insertion and Extraction”和“Radical Covalent Organic Frameworks Associated with Liquid Na-K toward Dendrite-Free Alkali Metal Anodes”為題連續(xù)發(fā)表在國際知名期刊Advanced Science(中科院一區(qū),,影響因子17.521)上,,司利平博士為論文通訊作者。論文鏈接:doi.org/10.1002/advs.202202550,; doi.org/10.1002/advs.202203058